首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   13293篇
  免费   1436篇
  国内免费   3445篇
化学   8603篇
晶体学   431篇
力学   570篇
综合类   111篇
数学   2470篇
物理学   5989篇
  2024年   18篇
  2023年   116篇
  2022年   253篇
  2021年   309篇
  2020年   401篇
  2019年   362篇
  2018年   380篇
  2017年   505篇
  2016年   737篇
  2015年   540篇
  2014年   746篇
  2013年   1196篇
  2012年   1452篇
  2011年   1427篇
  2010年   1122篇
  2009年   1195篇
  2008年   1040篇
  2007年   1093篇
  2006年   799篇
  2005年   650篇
  2004年   570篇
  2003年   453篇
  2002年   451篇
  2001年   337篇
  2000年   287篇
  1999年   266篇
  1998年   251篇
  1997年   173篇
  1996年   164篇
  1995年   161篇
  1994年   130篇
  1993年   104篇
  1992年   77篇
  1991年   51篇
  1990年   71篇
  1989年   41篇
  1988年   42篇
  1987年   22篇
  1986年   23篇
  1985年   22篇
  1984年   18篇
  1983年   13篇
  1982年   21篇
  1981年   16篇
  1980年   15篇
  1979年   16篇
  1978年   6篇
  1976年   8篇
  1974年   5篇
  1973年   6篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
以氧化石墨烯为载体,异丙隆为模板分子,采用表面印迹技术制备了分子印迹聚合物。采用透射电子显微镜、拉曼光谱和热重分析仪对该分子印迹聚合物的结构进行了表征,并通过动态平衡结合法研究了该分子印迹聚合物的吸附能力。结果表明:准二级动力学模型很好地拟合了吸附动力学,相关系数(R2)为0.999 7;与非分子印迹聚合物相比,制备的印迹材料表现出高吸附效率和快速的吸附动力学;选择性吸附试验表明该分子印迹聚合物对异丙隆具有选择性和特异性吸附。  相似文献   
82.
以间苯咪唑(1,3-bib)和间苯二甲酸(H2MPA)为配体,在温和的水热条件下,合成了Co( Ⅱ)的2个配位聚合物{[Co(1,3-bib)(MPA)(H2O)2]·H2O}n(1)和{[Co2(1,3-bib)2(MPA)2]·5H2O}n(2),分别用X-射线单晶衍射、元素分析、IR和热重等手段对它们进行了表征,结果表明,配位聚合物1为1D层状结构,属于正交晶系,Pnma空间群;配位聚合物2为双核2D结构,属于三斜晶系,P1空间群。在室温下研究了它们的光学性质。  相似文献   
83.
Two coordination polymers,{[Cu_3(tci)_2(DMAc)_3]-6DMAc 2H_2O}_n(1) and {[Cu_3(tci)_2(tpt)_2(H_2O)_2].2DMAc-2H_2O}_n(2)(H_3tci = tris(2-carboxyethyI)isocyanurate,tpt = 2,4,6-tris(4-pyridyl)-l,3,5-triazine,DMAc = N,/V-dimethylacetamide),have been constructed under solvothermal conditions.Both polymers were structurally characterized by single crystal X-ray diffraction,elemental analyses,IR spectra,thermogravimetric(TG) analyses and powder X-ray diffraction(RXPD).1 shows a(3,4)-connected 2D layer structure comprising Cu_2(CO_2)4 paddle-wheel units,which are further bridged by C-H…O interactions to give a 3D supramolecular network.The introduction of tpt produces different framework for 2 that comprises a dinuclear and a mononuclear Cu(Ⅱ) building units,which are further bridged together by tci~(3-) and tpt ligands to give a 4-connected 2D topological net.Adjacent 2D layers are packed together via C-H…O interactions and π…π stacking interactions to form a 3D supramolecular structure.In addition,the luminescent properties and the solid-state UV-vis spectra of 1 and 2 were explored.Furthermore,antiferromagnetic exchange interactions were unveiled in the Cu_2(COO)_4 units of 1.  相似文献   
84.
以乙酰基二茂铁为原料,经3步反应合成了一个新型的二茂铁衍生物——2,2-二甲基-1-[5-二茂铁基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]丙-1-酮(4),其结构经1H NMR,ESI-MS,元素分析和X-射线单晶衍射表征。4属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数a=7.805 6(4),b=20.906 1(11),c=11.124 6(6),β=93.820(2)°,V=1 811.33(17)3,Z=4,Dc=1.482 g·cm-3,μ=0.872 mm-1,R1=0.034 8,wR2=0.089 2。采用循环伏安法研究了4的电化学性质。结果表明:4有一对可逆的氧化还原峰,Epa=0.640 V,Epc=0.482 V,ΔE=153 m V。  相似文献   
85.
微流控芯片中磁珠作为固相载体的免疫分析得到了非常广泛的应用,了解磁珠表面动力学行为对于磁免疫分析技术的改进与提高具有重要意义。本文建立了一种实时监测微流控芯片中磁珠表面免疫反应的方法,探究了微流控芯片中流速和分析物浓度对磁珠表面偶联的小鼠IgG和溶液中Cy3标记的羊抗小鼠IgG反应动力学的影响,并获得相应的结合和解离速率常数,分别为7.9×104 L·mol-1·s-1,和1.7×10-4 s-1。  相似文献   
86.
采用界面扩张流变技术研究了季铵盐偶联表面活性剂C12-(CH2)2-C12·2Br (Gemini12-2-12)及其与离子液体表面活性剂溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑(C12mimBr)复配体系的动态界面张力、扩张流变性质和界面弛豫过程等, 探讨了C12mimBr 对C12mimBr/Gemini12-2-12 混合体系界面性质的影响及C12mimBr 对Gemini12-2-12界面聚集行为影响的机制. 结果表明, 随着离子液体表面活性剂的不断引入, 体系界面吸附达到平衡所需的时间逐渐缩短, 扩张模量和相角明显降低, 界面吸附膜由粘弹性膜转变为近似纯弹性膜; 同时, 界面及其附近的弛豫过程也发生显著变化, 慢弛豫过程消失, 快弛豫过程占主导地位, 且离子液体浓度越高, 快弛豫的贡献越大. 这些界面性质的变化主要归因于离子液体表面活性剂C12mimBr参与界面形成及两表面活性剂在界面竞争吸附的结果. 少量离子液体表面活性剂C12mimBr 的加入可以填补疏松的Gemini12-2-12 界面上的空位, 形成混合界面吸附膜. 随着C12mimBr 含量的增加, 嵌入界面的C12mimBr 分子数不断增多, 导致界面上相互缠绕的Gemini12-2-12烷基链“解缠”, 在体相和界面分子扩散交换的过程中“解缠”的Gemini12-2-12分子从界面上解吸回到体相, 与此同时, C12mimBr 分子相对较小的空间位阻及较强的疏水作用促使其优先扩散至界面进而取代Gemini12-2-12分子, 最终界面几乎完全被C12mimBr分子所占据.  相似文献   
87.
王家盛  韩树民  李媛  沈娜  张伟 《物理化学学报》2015,30(12):2323-2327
为了降低MgH2的吸放氢温度, 提高其吸放氢动力学性能, 本文通过球磨方法制备了MgH2+20%(w)MgTiO3复合储氢材料, 并研究了其储氢性能. X射线衍射(XRD)结果表明, MgTiO3在与MgH2球磨过程中生成Mg2TiO4和TiO2, 并且Mg2TiO4和TiO2在体系的吸放氢过程中保持稳定, 能够对MgH2的吸放氢过程产生催化作用. 程序升温脱附和吸/放氢动力学测试结果表明, 添加MgTiO3后MgH2的初始放氢温度从389 ℃降至249 ℃.150 ℃下的吸氢量从0.977%(w)提高到2.902%(w), 350 ℃下的放氢量从2.319%(w)提高到3.653%(w). 同时, MgH2放氢反应的活化能从116 kJ·mol-1降至95.7 kJ·mol-1. 与MgH2相比, MgH2+20%(w) MgTiO3复合材料的热力学与动力学性能均有显著提高, 这主要是由于球磨和放氢过程中原位生成的TiO2和Mg2TiO4具有良好的催化活性.  相似文献   
88.
传统化学交联的聚丙烯酰胺(PAM)水凝胶由于力学性能较弱,其应用范围受到很大限制。与之相比,采用纳米复合技术制备的PAM纳米复合(NC)水凝胶,不仅大幅提高了力学性能,而且在溶胀率等方面也有明显的提高。本文结合该领域近年来的研究进展,将PAM NC水凝胶分为纯物理交联和化学物理交联相结合两类,重点讨论了NC水凝胶在力学性能方面的研究结果,对溶胀率等其它方面的性能也进行了综合论述。  相似文献   
89.
Magnetically separable CuO nanoparticles supported on graphene oxide (Fe3O4 NPs/GO-CuO NPs) is synthesized and characterized for the preparation of propargylamines in EtOH, at 90℃. Fe3O4 NPs/GO-CuO NPs is found to be an efficient catalyst for the A3-coupling of aldehydes, amines, and alkynes through C-H activation. Both aromatic and aliphatic aldehydes and alkynes are combined with secondary amines to provide a wide range of propargylamines in moderate to excellent yields.  相似文献   
90.
The influences of both the molecular structure and the melt viscosity differences between Poly(lactic acid) (PLA) and polycarbonate (PC) on the interpenetration of molecular chains at the interface were investigated by comparing the dynamic mechanical properties and morphologies of the as‐prepared PLA/PC solution‐casting blends with those of their corresponding annealed (180°C, 8 h) samples or PLA/PC melt blends. Additionally, two chain extenders containing epoxy groups (ADR and TGDDM) were used to improve the interfacial strength. Subsequently, the interpenetration of PLA and PC molecular chains at the interface was also surveyed. Finally, the effects of the morphology formed by after adding ADR or TGDDM on the impact property, and heat resistance were discussed. The results showed that there was no interpenetration of molecular chains at the interface in PLA/PC melt blends because of the serious hindrance of the molecular structure and the melt viscosity differences. Although the interfacial strength achieved significant increase after adding ADR or TGDDM, the increase of the interfacial strength should be caused by the connection of ADR or TGDDM molecules with PLA and PC molecules at the interface through chemical bonds rather than the entanglements of PLA and PC molecular chains because of no interpenetration of PLA and PC molecular chains at the interface. Thus, the morphology formed after adding ADR or TGDDM is still the type of complete phase separation, which may be the most suitable morphology for achieving high impact and heat resistance PLA/PC blends because these two properties strongly depend on the crystallinity of PLA phase. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号